Σε ένα μπολ ρίχνουμε τα 100 γρ. από τη ζάχαρη, το κακάο, τον καφέ, το βραστό νερό, ανακατεύουμε με ένα σύρμα χειρός, μέχρι να ομογενοποιηθεί το μείγμα και το αφήνουμε στην άκρη.
Κατόπιν, τοποθετούμε ένα κατσαρολάκι σε χαμηλή φωτιά, ρίχνουμε το βούτυρο, την υπόλοιπη ποσότητα ζάχαρης κι ανακατεύουμε με ένα σύρμα χειρός, μέχρι να λιώσει το βούτυρο και να διαλυθεί η ζάχαρη. Αφού λιώσει, προσθέτουμε την κουβερτούρα και ανακατεύουμε, μέχρι να διαλυθεί κι αυτή.
Έπειτα, αποσύρουμε το κατσαρολάκι από τη φωτιά και αδειάζουμε το περιεχόμενο του μέσα στο μείγμα με το κακάο ανακατεύοντας συνεχώς με το σύρμα χειρός.
Στη συνέχεια, ρίχνουμε ένα ένα τα αυγά ανακατεύοντας συνεχώς και περιμένοντας να απορροφηθεί το πρώτο προτού ρίξουμε το δεύτερο κι έπειτα, προσθέτουμε το εκχύλισμα βανίλιας.
Αμέσως μετά, ρίχνουμε το αλεύρι, τη σόδα, το μπέικιν πάουντερ και ανακατεύουμε εκ νέου με το σύρμα χειρός.
Μόλις ομογενοποιηθεί το μείγμα, το αδειάζουμε ισόποσα σε 3 βουτυρωμένες στρογγυλές φόρμες για κέικ διαμέτρου 20εκ. και ψήνουμε σε προθερμασμένο φούρνο στους 150°C στον αέρα για περίπου 30-35 λεπτά.
Όταν είναι έτοιμα, αφήνουμε τα παντεσπάνια να κρυώσουν ελαφρώς, τα ξεφορμάρουμε με προσοχή και τα αφήνουμε στην άκρη πάνω σε μία σχάρα, ώστε να κρυώσουν εντελώς.
Για το frosting: Αδειάζουμε στον κάδο του μίξερ το φυστικοβούτυρο μαζί με την πραλίνα και τα χτυπάμε με το σύρμα σε μέτρια ταχύτητα, μέχρι να αφρατέψουν.
Έπειτα, προσθέτουμε τη ζάχαρη άχνη σε δόσεις σιγά σιγά συνεχίζοντας το ανακάτεμα, μέχρι να ομογενοποιηθεί το μείγμα και μόλις είναι έτοιμο, το αφήνουμε στην άκρη.
Σύνθεση: Τοποθετούμε το ένα παντεσπάνι στο πιάτο που θα σερβίρουμε και απλώνουμε ομοιόμορφα στην επιφάνεια του με ένα κουτάλι ή με μία σπάτουλα λίγο από το frosting. Κατόπιν, καλύπτουμε με το δεύτερο παντεσπάνι, απλώνουμε ακόμα λίγο από το frosting και καλύπτουμε με το τελευταίο παντεσπάνι.
Τέλος, καλύπτουμε την επιφάνεια της τούρτας από πάνω και περιμετρικά με το υπόλοιπο frosting, περιχύνουμε την κορυφή με λιωμένη σοκολάτα, διακοσμούμε με φαντασματάκια και σερβίρουμε.